摘要:介紹了室內(nèi)用木器涂料的耐黃變?cè)?就耐黃變?cè)囼?yàn)方法、底材選擇和制板條件等進(jìn)行了討論,并對(duì)試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了分析。該耐黃變測(cè)試采用了國(guó)外普遍采用的紫外加速老化方法,試驗(yàn)表明該方法是目前較可行的方案。
關(guān)鍵詞：耐黃變測(cè)試，QUV紫外老化測(cè)試，聚氨酯涂料，木器涂料
木器涂料是重要的裝修材料之一,普遍用于家具、地板、門(mén)窗等裝飾和保護(hù),在美化家居環(huán)境,提高生活質(zhì)量方面發(fā)揮了重要作用。隨著人民生活水平提高,對(duì)木器涂料的裝飾要求也越來(lái)越高,傳統(tǒng)以TD I預(yù)聚物、TD I加成物、三聚體等芳香族多氰酸酯為固化劑的溶劑型聚氨酯木器涂料,涂膜容易黃變,嚴(yán)重影響家居的裝飾效果,近年來(lái)市場(chǎng)中出現(xiàn)了以HD I加成物、HD I縮二脲、HD I三聚體、TD I/HD I混合三聚體等脂肪族多異氰酸酯為固化劑的低黃變性溶劑型聚氨酯木器涂料。另外丙烯酸酯類或以脂肪族多異氰酸酯、脂環(huán)族多異氰酸酯等為原料的聚氨酯類水性木器涂料也具有較佳的耐黃變性。由于目前國(guó)內(nèi)還沒(méi)有涂膜耐黃變性的測(cè)試方法,加上一些企業(yè)商業(yè)化炒作,市場(chǎng)上相當(dāng)多的以芳香族多異氰酸酯為固化劑的木器涂料也標(biāo)識(shí)為耐黃變產(chǎn)品,甚至標(biāo)識(shí)為不黃變產(chǎn)品,使消費(fèi)者無(wú)所適從。本文介紹了木器涂料黃變的原因、耐黃變性試驗(yàn)方案、試驗(yàn)結(jié)果以及結(jié)果分析等。
導(dǎo)致木器涂裝后黃變因素有多種,聚氨酯涂料如采用芳香族固化劑,其涂層在紫外線作用下,分子中氨酯鍵容易破壞分解,生成胺,芳胺進(jìn)一步氧化使分子重排,形成醌式結(jié)構(gòu)或偶氮結(jié)構(gòu)1黃變?cè)?/strong>
,引起涂層泛黃和變色老化。木器涂料中如果有含有雙鍵的油類樹(shù)脂,由于雙鍵氧化后產(chǎn)生發(fā)色基團(tuán),也會(huì)產(chǎn)生黃變。另外木質(zhì)底材因素也會(huì)誘發(fā)黃變,如木材中含有的單寧酸和樹(shù)脂、表面殘留的漂白劑等。
木器涂料中如果有含有雙鍵的油類樹(shù)脂 , 由于雙鍵氧化后產(chǎn)生發(fā)色基團(tuán) , 也會(huì)產(chǎn)生黃變。另外木質(zhì)底材因素也會(huì)誘發(fā)黃變 , 如木材中含有的單寧酸和樹(shù)脂、表面殘留的漂白劑等。
2.1燈源
本試驗(yàn)方案僅考查涂層的黃變,底材對(duì)涂層的影響因素未考慮。室內(nèi)涂層老化黃變的主要影響因素為太陽(yáng)光中光波范圍290～400 nm的紫外光,這部分光的光能強(qiáng),對(duì)涂層的破壞作用最大。因此本方案采用國(guó)外普遍采用的紫外加速老化的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO 11507: 1997《色漆和清漆—涂層的人工氣候老化—暴露于熒光紫外線和水中》的試驗(yàn)方法。
2.2 試驗(yàn)儀器及其試驗(yàn)參數(shù)
儀器采用美國(guó)Q-LAB公司熒光紫外老化機(jī)QUV,試驗(yàn)參數(shù)根據(jù)ISO 4892—3: 1994《塑料—實(shí)驗(yàn)室光源暴露方法—第3部分:熒光UV燈》中5. 1. 1的規(guī)定光源采用能較好模擬室內(nèi)老化條件的UVA ( 340)燈[2]、黑板溫度為(60 ±3) ℃、輻照度為0.68W /m2、干相(無(wú)凝露) 。從理論上講,涂層黃變應(yīng)測(cè)量其Δb*值,但是室內(nèi)涂層的黃變和變色等都會(huì)影響涂層的裝飾性,所以用色差儀測(cè)量顏色變化(ΔE*)來(lái)表示最后結(jié)果更為合適。
2.3試驗(yàn)底材的選擇
為了盡量減少底材對(duì)試驗(yàn)結(jié)果的影響,應(yīng)選擇變色程度最小的底材。為此進(jìn)行了底材篩選試驗(yàn),選擇了3種不同品牌的白色外用有釉瓷質(zhì)磚,在UVA (340)燈下連續(xù)光照168 h,顏色變化(△E*)分別為1.2、1.0、0.3。所以本試驗(yàn)用底材采用UVA(340)燈照射168 h后△E*不大于0.5的白色外用有釉瓷質(zhì)磚。
2.4制板條件
經(jīng)過(guò)大量試驗(yàn),總結(jié)出能適合絕大多數(shù)涂料品種的制板條件,詳見(jiàn)表1。
表1制板條件 | |||||
涂料品種 | 底材尺寸/mm | 清漆 | 色漆 | ||
溶劑型涂料 | 95 ×45 | 刷涂量(第1道) | 刷涂量(第2道) | 刷涂量(第1道) | 刷涂量(第2道) |
水性涂料 | 第1道刷涂量(0.35 ±0.05) g, 第2道刷涂量(0.45 ±0.05) g | ||||
注:每道間隔24 h,試板養(yǎng)護(hù)期為7 d | |||||
3.1 加速試驗(yàn)
本試驗(yàn)選取了具有一定規(guī)模的涂料生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的溶劑型木器涂料和水性木器涂料作為試驗(yàn)樣品。溶劑型木器涂料主流品為聚酯聚氨酯涂料,占溶劑型木器涂料的90%以上,本試驗(yàn)收集到的溶劑型木器涂料均為聚酯聚氨酯類。溶劑型涂料樣品中, 1#～12#樣品標(biāo)稱為耐黃變, 13#～17#樣品為普通樣品。溶劑型木器涂料耐黃變性試驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。水性木器涂料耐黃變性試驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。
注: 9#～12#樣品為白色色漆; 2#、4#、9#樣品固化劑為T(mén)D I/HD I混合型; 3#、10#、11#、12#樣品固化劑為HD I型。
注: 7#～12#為白色色漆; 2#、5#、9#、12#所用原料為芳香族類,其余樣品為丙烯酸酯類或脂肪族多異氰酸酯類。
3. 2 加速試驗(yàn)與自然曝曬試驗(yàn)的比較
另選6個(gè)樣品(水性和溶劑型木器涂料各3個(gè))進(jìn)行窗玻璃下自然曝曬與儀器加速老化比對(duì)試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)圖1。窗玻璃下自然曝曬地點(diǎn)為本院物化樓3 樓朝南房間窗臺(tái),時(shí)間為2005年2—4月。
圖1 窗玻璃下自然曝曬與儀器加速老化對(duì)比結(jié)果
Fig. 1 Contrast result of weather exposure test through glazing and ac2 celerated ageing test
比較圖1中窗玻璃下自然曝曬試驗(yàn)結(jié)果和儀器試驗(yàn)結(jié)果兩種曲線趨勢(shì),可以看出兩者基本一致。說(shuō)明儀器加速老化試驗(yàn)結(jié)果能反映木器涂料的實(shí)際耐黃變性,本試驗(yàn)方法是較可行的方案。
4. 1 試驗(yàn)時(shí)間的確定
試驗(yàn)時(shí)間超過(guò)168 h后大部分樣品色差值基本不變,因此建議耐黃變?cè)囼?yàn)時(shí)間定為168 h。
4.2 數(shù)據(jù)分析
溶劑型聚氨酯木器涂料中標(biāo)明耐黃變的樣品有5個(gè)樣品(表2中1#、5#、6#、7#、8# )很快明顯黃變(色差值> 6.0) ,說(shuō)明其中有一些標(biāo)明“耐黃變”樣品并不是貨真價(jià)實(shí)的產(chǎn)品,沒(méi)有耐黃變功能。采用TD I/HD I混合型固化劑(表2中2#、4#、9# )的樣品色差值在4.7～6.0之間(168 h) ,采用HD I型固化劑的樣品(表2中3#、10#、11#、12# ) 色差值在0.9 ～2.1 之間(168 h) 。
所用原料為芳香族類(2#、5#、9#、12# )的水性木器涂料樣品的ΔE*均> 6.0,其余非芳香族類的樣品的ΔE*在0.9 ～2.8之間(168 h)。
根據(jù)以上試驗(yàn)數(shù)據(jù)可排出不同品種的木器涂料耐黃變性順序:非芳香族類水性=固化劑為HD I型的溶劑型>固化劑為T(mén)D I/HD I混合型的溶劑型>芳香族類水性或溶劑型。
由于耐黃變性與固化劑合成工藝也有較大關(guān)系,市場(chǎng)中還有部分產(chǎn)品可能會(huì)添加紫外線吸收劑,本試驗(yàn)收集樣品品種有限,不能代表全部產(chǎn)品,因此色差值和固化劑類型對(duì)應(yīng)關(guān)系僅供參考,建議選用耐黃變產(chǎn)品時(shí)以色差值為依據(jù)。
4.3 木器涂料的耐黃變色差值等級(jí)
國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB /T 1766—1995中對(duì)變色等級(jí)評(píng)定有以下規(guī)定:目測(cè)為“無(wú)變色”時(shí),對(duì)應(yīng)的色差值≤1.5;目測(cè)為“很輕微變色”時(shí),其對(duì)應(yīng)的色差值范圍1.6～3.0;目測(cè)為“輕微變色”時(shí),其對(duì)應(yīng)的色差值范圍3.1～6.0;目測(cè)為“明顯變色”時(shí),其對(duì)應(yīng)的色差值范圍6.1～9.0。
確定色差值等級(jí)時(shí)建議參考以上規(guī)定,同時(shí)我們認(rèn)為也應(yīng)考慮實(shí)際使用情況:對(duì)用于木質(zhì)底材變色較明顯的清漆(含透明色漆) ,木質(zhì)底材變色可以掩蓋部分涂層黃變,采用色差值范圍為3.1～6.0的產(chǎn)品,基本可以滿足耐黃變要求。對(duì)于色漆和用于變色較淺的木質(zhì)底材的清漆,如用色差值范圍為3.1～6.0的產(chǎn)品,其黃變將會(huì)明顯影響涂層的裝飾性,所以建議采用色差值范圍為≤3.0的產(chǎn)品。
本耐黃變?cè)囼?yàn)采用國(guó)際通行的紫外加速老化的試驗(yàn)方法,并根據(jù)室內(nèi)用木器涂料的實(shí)際使用情況規(guī)定了儀器參數(shù)和試驗(yàn)用底材等。從試驗(yàn)結(jié)果來(lái)看可以明顯區(qū)分溶劑型聚氨酯涂料和水性木器涂料的耐黃變性能,是目前較可行的測(cè)試方法。其他樹(shù)脂類型或加紫外線吸收劑的耐黃變涂料也可參考本試驗(yàn)方案。
與本文關(guān)聯(lián)的產(chǎn)品: